GOST 1293.16-93

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  ГОСТ 1293.16-93

GOST 1293.16−93-Legierungen Blei-Konzentrate. Methoden zur Bestimmung des Schwefels

GOST 1293.16−93

Gruppe В59

INTERSTATE STANDARD

LEGIERUNGEN BLEI-KONZENTRATE

Methoden zur Bestimmung des Schwefels

Lead-antimony alloys. Methods for determination of sulphur

Ochs 77.120*
ОКСТУ 1725
_______________
* Im Register «Nationale Standards» für das Jahr 2007 DKR 77.120.60. -

Anmerkung des Datenbankherstellers.

Datum der Einführung 1997−01−01

Vorwort

1 ENTWICKELT Ost-Forschungsinstitut der Bergbau-metallurgischen Institut für Nichteisenmetalle (ВНИИцветмет)

UNESCO-staatlicher Standard der Republik Kasachstan

2 ANGENOMMEN Zwischenstaatliche Rat für Normung, Metrologie und Zertifizierung 15. April 1994 (Bericht der IGU N 2)

Für die Annahme gestimmt:

3 der Verordnung des Komitees der Russischen Föderation für die Normalisierung, Metrologie und Zertifizierung vom 19. Juni 1996 N 388 Interstate Standard GOST 1293.16−93 direkt in die Tat umgesetzt als in der staatlichen Standard der Russischen Föderation seit dem 1. Januar 1997

4 ZUM ERSTEN MAL EINGEFÜHRT

1 ANWENDUNGSBEREICH

Diese Norm gilt für Blei-Konzentrate Legierungen Marken SCHNURRBART, USM, ССуА nach GOST 1292 und US-1 TU 48−6-98−86, verwendet für die Herstellung von wiederaufladbaren Batterien, und setzt полярографический Methode zur Bestimmung des Schwefels im Bereich von Massen-Anteil von 0,0006−0,01% und йодометрический — im Bereich von 0,001−0,01%.

2 NORMATIVE VERWEISE

In dieser Norm sind die Verweise auf die folgenden Normen:

GOST 8.326−89 ГСИ. Messtechnische Bescheinigung von Messgeräten*
_______________
* Auf dem Territorium der Russischen Föderation gelten PR 50.2.009−94**hier und weiter im Text.
** PR 50.2.009−94 anerkannt Ungültigkeit auf der Grundlage der Ordnung der fts Russlands vom 30.11.2009 N 1081. — Anmerkung des Datenbankherstellers. — Anmerkung des Datenbankherstellers.

GOST 12.1.005−88 ССБТ. Allgemeine Hygiene-Anforderungen an die Luft der Arbeitszone

GOST 83−79 Natriumcarbonat. Technische Daten

GOST 200−76 Natrium фосфорноватистокислый 1-Wasser. Technische Daten

GOST 1292−81 Legierungen Blei-Konzentrate. Technische Daten

GOST 1293.0−83-Legierungen Blei-Konzentrate. Allgemeine Anforderungen an die Methoden der chemischen Analyse

GOST 2053−77 schwefelhaltige Natrium 9-Wasserstraße. Technische Daten

GOST 2263−79 Natron ätzend technisches. Technische Daten

GOST 3118−77 Salzsäure. Technische Daten

GOST 4159−79 JOD. Technische Daten

GOST 4167−74 Kupfer двухлористая 2-Wasser. Technische Daten

GOST 4204−77 Schwefelsäure. Technische Daten

GOST 4220−75 dwuchromowokislyj das Kalium. Technische Daten

GOST 4232−74 Kalium Iodid. Technische Daten

GOST 4234−77 Kaliumchlorid. Technische Daten

GOST 4328−77 Natrium Hydroxid. Technische Daten

GOST 4658−73 Quecksilber. Technische Daten

GOST 5456−79 Hydroxylamin-Hydrochlorid. Technische Daten

GOST 5583−78 gasförmiger Sauerstoff technisches und medizinisches. Technische Daten

GOST 6709−72 destilliertes Wasser. Technische Daten

GOST 9147−80 Geschirr und Ausrüstung-Labor-Porzellan. Technische Daten

GOST 10157−79 Argon gasförmig und üssig. Technische Daten

GOST 10163−76 Stärke löslich. Technische Daten

GOST 10652−73 Salz динатриевая Ethylendiamin — N, N, N' N'-tetrauksusnoy Säure 2-Wasser (Trilon B). Technische Daten

GOST 10678−76 Orthophosphorsäure thermische. Technische Daten

GOST 14261−77 Salzsäure des hohen Reinheitsgrades. Technische Daten

GOST 14919−83 Elektroherdes. Allgemeine technische Bedingungen

GOST 20490−75 Kaliumpermanganat. Technische Daten

GOST 24363−80 Kalium-Hydrat. Technische Daten

GOST 25086−87 Nichteisenmetalle und Ihre Legierungen. Allgemeine Anforderungen an die Methoden der Analyse

GOST 25336−82 Geschirr und Ausrüstung-Labor-Glas. Typen, Hauptparameter und Abmessungen

GOST 27068−86 Natrium серноватистокислый (Natriumthiosulfat) 5-Wasserstraße. Technische Daten

GOST 29251−91 Geschirr Labor-Glas. Bürette. Teil 1. Allgemeine Anforderungen

TU 6−09−4711−81 das chlorhaltige Kalzium fused. Technische Daten

TU 6−09−5319−86 Pyrogallol Marke Und

TU 48−6-98−86 Legierung Blei-сурьмянистый, Marke US-1 für starter-Batterien. Technische Daten

3 ALLGEMEINE ANFORDERUNGEN

3.1 Allgemeine Anforderungen an die Methoden der Analyse — nach GOST 25086 und GOST 1293.0 mit Ergänzungen.

3.2 Für die Auswertung nehmen das arithmetische Mittel der Ergebnisse von zwei parallelen Bestimmungen, die Diskrepanz zwischen denen nicht überschreitet zulässigen Abweichungen bei einem Konfidenzniveau von 0,95, die in den Methodiken der Analyse.

3.3 Kontrolle der Genauigkeit der Analyse wird durch die Variation der GEWICHTE der Additiven Methode, die Zuordnung der Analyse-Ergebnisse, die mit verschiedenen standardisierten oder vorgeschriebenen und zugelassenen Methoden, mit Standard-Proben mindestens einmal im Monat sowie bei Wechsel der Reagenzien, Lösungen, nach einer längeren Pause in der Arbeit.

3.3.1 Kontrolle der Genauigkeit der Analyse von der Methode der Variation der GEWICHTE durchgeführt wird, vergleicht man die Ergebnisse der Analysen der Proben nach reglementierten Norm und einer veränderten naweske. Die Ergebnisse der genauen betrachten, wenn die Differenz zwischen Ihnen nicht größer als 0,71, wo  — zulässige Abweichung der beiden Ergebnisse der Analyse.

3.3.2 Kontrolle der Genauigkeit der Analyse von der Methode der Additiven erfolgt nur, wenn der polarographischen Bestimmung von Schwefel Massenanteil der Suche nach Ihrer in die zu analysierende Probe nach der Zugabe von аликвотной Teile Schwefel-Standardlösung zu naweske vor der Durchführung der Analyse.

Das arithmetische Mittel der Ergebnisse der parallelen Definitionen nehmen für eine massive Anteil von Schwefel in der Probe mit dem Zusatz.

Diskrepanzen zwischen den Ergebnissen der parallelen Definitionen im Versuch mit Zusatz sollte nicht mehr als zulässig.

Die Gefundene Wert Additiv berechnet als Differenz zwischen dem Inhalt eines Komponente in der Probe mit dem Zusatz () und das Ergebnis der Analyse der Probe ().

Die Analyse gilt als präzise, wenn der Gefundene Wert Supplements unterscheidet sich von Ihre eingegebenen Werte nicht mehr als

,

wo und  — die zulässigen Abweichungen der beiden Ergebnisse der Analyse für die Probe und der Probe mit dem Zusatz bzw.

3.3.3 Kontrolle der Genauigkeit der Zuordnung der Ergebnisse der Analyse durch verschiedene Methoden, durchgeführt durch Vergleich der Ergebnisse der Analyse der gleichen Proben, die mit zwei verschiedenen standardisierten Methoden oder durch standardisierte Verfahren und zugelassenen GOST 8.010 und die Toleranz, Abweichung nicht mehr als eine kontrollierte Methodik der Analyse.

Analyse genauer betrachten, wenn die Differenz (modulo) zwischen den Ergebnissen der Haupt-und Benchmarking-Methoden nicht übersteigt

,

wo und  — die zulässigen Abweichungen zwischen den Ergebnissen der Analysen der Haupt-und Benchmarking-Methoden, beziehungsweise.

3.3.4 Kontrolle der Genauigkeit der Analyse von Standard-Proben erfolgt durch die Analyse der Probe selbst.

Das arithmetische Mittel der Ergebnisse der parallelen Definitionen nehmen воспроизведенную massive Anteil an Schwefel in der Standard-Probe.

Die Analyse der Proben gilt als korrekt, wenn die Ergebnisse der Analyse der Standard-Probe auf den Gehalt an Schwefel unterscheiden sich von den zugelassenen Eigenschaften nicht mehr als 0,71, wo  — zulässige Divergenz zwischen den Ergebnissen der Analyse.

3.3.5 Bericht über die Durchführung der Analyse soll enthalten:

— Daten, die für die Eigenschaften von Proben;

— die Ergebnisse der Analyse;

— einen Verweis auf diese Norm;

— Beschreibung etwaiger Abweichungen von der Norm, die beachteten bei der Durchführung der Analyse;

— Hinweis auf die Durchführung im Laufe der Analyse aller Operationen, die nicht Gegenstand dieser Norm.

3.4 erlaubt, Methoden zur Bestimmung von Schwefel mit Hilfe von automatischen Analysatoren, zugelassenen GOST 8.326, und es gelten auch andere Geräte, Materialien, Utensilien und Reagenzien unter Erhalt der metrologischen Eigenschaften nicht schlechter als die in dieser Norm.

4 SICHERHEITSANFORDERUNGEN

4.1 Sicherheitsanforderungen — nach GOST 1293.0 mit Ergänzungen.

4.2 Blei-Konzentrate-Legierungen, die Blei, Antimon, Arsen, Brand — und Explosionsschutz, giftig im geschmolzenen Zustand.

4.3 Blei, Arsen und Ihre verbindungen beziehen sich auf die schädlichen Substanzen der 1. Klasse, Antimon — 2. Gefahrenklasse nach GOST 12.1.005.

4.4 der maximal zulässigen Konzentration in der Luft der Arbeitszone Produktionsräume Blei und seine verbindungen AGW AGW 0,01 mg/m, среднесменная — 0,005 mg/mŁ; Antimon 0,5 und 0,2 mg/m; мышьяковистого Anhydrids (Arsen) — 0,04 und 0,01 mg/mnach GOST 12.1.005.

4.5 Durchführen von Analysen mit der Verwendung von Quecksilber sollte im Einklang mit hygienischen Vorschriften der Projektierung, dem Betrieb und der Wartung von Produktions-Labor-Räumlichkeiten für die Durchführung der arbeiten mit Quecksilber, seine verbindungen und Geräte mit Quecksilber-Füllung, von den Gesundheitsbehörden genehmigt.

4.6 Bei der Verwendung von komprimierten Gasen bei der Analyse zu beachten sind die Regeln der Geräte und den sicheren Betrieb von Schiffen, die unter Druck, genehmigt Госгортехнадзором.

5 ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METHODE ZUR BESTIMMUNG DES SCHWEFELS

5.1 das Wesen des Verfahrens

Die Methode basiert auf der Wiederherstellung von verbindungen des Schwefels in Schwefelwasserstoff, отгонке und seine Absorption mit einer alkalischen Lösung in Gegenwart von Salzsäure Hydroxylamin und Trilon B gefolgt von der Bestimmung der Sulfid-Ionen im Modus переменнотоковой полярографии mit Quecksilber капающим Elektrode.

5.2 Geräte, Chemikalien und Lösungen

Полярограф AC (PU-1, VE-2 oder ähnlichen Typen).

Installation für die Wiederherstellung der verbindungen von Schwefel und abdestillieren von Schwefelwasserstoff (Abbildung 1).

Abbildung 1 — Installation für die Wiederherstellung von Schwefelverbindungen Schwefelwasserstoff und Strippung

1−4 — Bubbler für die Reinigung von Argon; 5−10 — Sicherheits-Flaschen; 6 — Kochplatte
mit thermostatregler; 7 — Reaktionsgefäß mit einer reduzierenden Mischung; 8, 8' -Kühlschränke;
9 — Empfänger für die Abscheidung von Schwefelwasserstoff; 11 — Waschflasche mit destilliertem Wasser

Abbildung 1 — Installation für die Wiederherstellung von Schwefelverbindungen Schwefelwasserstoff und Strippung

Kochplatte nach GOST 14919.

Argon nach GOST 10157.

Quecksilber Marke RO nach GOST 4658.

Destilliertes Wasser nach GOST 6709.

Wasser бидистиллированная durch weitere Destillation des destillierten Wassers im Quarz-Apparat. Alle Lösungen Reagenzien bereiten bidistilled Wasser.

Salzsäure nach GOST 14261 und die Lösung 1, 2:1.

Schwefelsäure nach GOST 4204, eine Lösung von (HSO)=0,05 mol/L(0,1 N), gekocht von фиксанала.

Orthophosphorsäure nach GOST 10678.

Kalium Iodid nach GOST 4232.

Kalium Hydroxid nach GOST 24363.

Kaliumchlorid nach GOST 4234, перекристаллизованный, gesättigte Lösung.

Kupfer хлорная 2-Wasser nach GOST 4167.

Natron ätzend technische GOST 2263, Lösungen von 100 und 250 G/DM.

Schwefelhaltige Natrium (Natrium-Sulfid) nach GOST 2053, перекристаллизованный.

Salz динатриевая Ethylendiamin-N, N, N', N'-tetrauksusnoj Säure (Trilon B) nach GOST 10652.

Natrium фосфорноватистокислый (гипофосфит Natrium) nach GOST 200.

Hydroxylamin-Hydrochlorid nach GOST 5456, Lösung: 34,7 G Hydroxylamin-Hydrochlorid doppelt destilliertem Wasser verdünnt bis zu 250 cm.

Pyrogallol Marke Und auf der anderen 6−09−5319, eine Lösung von 250 G/DMin einer Lösung von 250 G/LNatronlauge.

Die Mischung alkalisch standen nicht weniger als zwei Tage: in einen Messkolben überführt und mit 1 DMGießen Sie 600 cmсвежепрокипяченной und bidistilled Wasser gekühlt war, wurden 112 G Kaliumhydroxid gerührt, bis die Auflösung, wurde die Lösung abgekühlt und portionsweise hinzugegeben dazu 100 G Trilon B unter rühren, doppelt destilliertem Wasser verdünnt, gerührt und eingeschliffenem Stopfen verschließen.

Hintergrund полярографический: 80 cmalkalische Gemisch wurde in einem erlenmeyerkolben mit eingeschliffenem Stopfen mit einer Kapazität 250 cm, Gießen Sie die 20 cmLösung von Hydroxylamin-Hydrochlorid, 150 cmbidistilled Wasser und vermischen.

Hintergrund kann verwendet werden innerhalb von 2 Tagen.

Die Mischung restorative: in das Reaktionsgefäß mit einem Fassungsvermögen von 1−1,5 DMGießen 730 cmLösung Salzsäure (1,2:1,0), fügen 444 G Kalium Iodid reduzieren, 150 G фосфорноватистокислого Natrium, 250 mg Bleichmittel Kupfer, 20 cmPhosphorsäure gerührt. Die Mischung wurde in einem Kolben mit eingeschliffenem Stopfen an einem dunklen Ort. 150 cmMischung, die für die Durchführung einer Reihe von Definitionen, behutsam verschmolzen mit Tiefgang Salze, durch Kochen von Schwefel gereinigt im Reaktionsgefäß (siehe Abbildung 1) mit luftspülung Argon mit einer Geschwindigkeit von 25−30 Blasen in 10 C für 6−8 H.

Standardlösungen Sulfat-Schwefel:

Lösung A: 6,25 cmeiner Lösung von Schwefelsäure wird in einen Messkolben überführt und mit 100 cm, bis zur Markierung aufgefüllt mit свежепрокипяченной bidistilled Wasser und vermischen.

1 cmLösung Und enthält 100 µg Schwefel;

Lösung B: 10 cmLösung A wird in einen Messkolben überführt und mit 100 cm, bis zur Markierung bringen свежепрокипяченной bidistilled Wasser und vermischen.

1 cmLösung B enthält 10 µg Schwefel;

Lösung B: 10 cmLösung B wurde in einen Messkolben überführt und mit 100 cm, bis zur Markierung bringen свежепрокипяченной bidistilled Wasser und vermischen.

1 cmLösung enthält In 1 G Schwefel.

Die Lösungen B und C bereiten Sie am Tag der Anwendung.

Standardlösungen sulfidschwefel:

Lösung G: 75 mg kristallinem schwefelhaltigen Natrium wird in einen Messkolben überführt und mit 100 cm, Gießen полярографический hintergrund bis zu einer Markierung, vermischen bis zur Auflösung des Salzes.

1 cmG Lösung enthält 100 µg Schwefel;

Lösung D: 10 cmLösung G wird in einen Messkolben überführt und mit 100 cm, bis zur Markierung aufgefüllt mit dem polarographischen hintergrund und vermischen.

1 cmLösung D enthält 10 µg Schwefel.

Die Lösungen D und E

bereiten Sie am Tag der Anwendung.

5.3 Vorbereitung für die Analyse

5.3.1 Installation Sammeln für die Wiederherstellung der Destillation Schwefel-und Schwefelwasserstoff entsprechend der Abbildung 1. Im Bubbler (1−3) Gießen 50−100 cmalkalischen Lösung пирогаллола, in (4) — Natronlauge, in (N) — бидистиллированную Wasser, (5) und (10) — Sicherheits-Bubbler. Im Empfänger (9) mit 10 cmhintergrund des Elektrolyten. Passendes Manometer Gasflasche mit Argon verbinden mit барботером (1) Gummi-Schlauch, Pre-прокипяченным in Natronlauge (100 G/L) und destilliertem Wasser ausgewaschen. Die übrigen verbindungen erfolgt mit Hilfe von хлорвиниловых Schläuchen. Kühlschrank (8; 8') verbinden mit einem Fingertipp elastischen Gummi-Schläuchen.

5.3.2 Dichtheitsprüfung der Installation

Das Reaktionsgefäß (7), ein Kühlschrank (8) und Empfänger (9) mit Salzsäure gewaschen und свежепрокипяченной bidistilled Wasser. Sammeln Sie die Installation entsprechend 5.3.1. In den Kolben (7) Gießen Sie 150 cmvorher gereinigten einer reduzierenden Mischung, und in den Empfänger (9) — 10 cmpolarographischen hintergrund. Durch die Installation von Strom fließen Argon mit einer Geschwindigkeit von 15−20 Blasen in 10 Sekunden Über die Dichtheit der Installation der Richter zufällig der Geschwindigkeit der Passage der Argon-Blasen in барботерах (1) und (11). Alle шлифы Installation sollte leicht geschmiert Phosphorsäure oder натерты Spektral reinem Graphit.

Wenn шлифы nicht luftdicht, deren пришлифовывают dem feinen Pulver Strahlmittel.

5.3.3 Durchführung von Benchmarking Erfahrungen

Kontrollieren Sie die Dichtheit der Installation, schließen Kühlschrank (8) an die Wasserleitung und einer elektrischen Heizplatte umfassen, die Anpassung der Heizung so, dass das Gemisch im Reaktionsgefäß gekocht wird nach 8−10 Minuten nach dem Kochen reduzierende Mischung Strippen Schwefelwasserstoff weiterhin für 30 min. Dann der Empfänger (9) getrennten Installation, Gießen Sie den Inhalt in die Zelle und nehmen полярограмму.

Modus полярографирования auf PU-1: Amplitude 20 mV; Scangeschwindigkeit — 5 mV/s; Bereich Strom — 0,2525; Zeitraum Bratenfett — 3; Verzögerungszeit — 1,9 s; Startspannung — 0,60 V. Potential Höhepunkt Sulfid-Ionen beträgt etwa minus 0,8 In einem relativ gesättigten каломельного Elektrode.

Täglich müssen Neuladen aufsteigende Abteilung der Zelle frisch gesättigte Lösung von Kaliumchlorid, da aufgrund der Diffusion von Sulfid-Ionen in der Abteilung aufsteigende Potential der Peak kann nach und nach bewegen sich in eine positive Richtung.

Die Höhe der Höhepunkt des Schwefels vertikal Messen, die durch den Gipfel des Pik bis zum Schnittpunkt mit der Tangente gezogen, den linken ast des Pik oder zwischen der Basis von Zweigen Höhepunkt.

Unter ähnlichen Bedingungen durchgeführt полярографирование Lösungen, die durch die Wiederherstellung von 0,1−0,2 µg Sulfat-Schwefel und berechnen Sie die änderung Benchmarking Erfahrung durch die Formel

, (1)

wo  — Masse des Schwefels in der Standard-Lösung vergleichen, MKG;

 — die Höhe der Spitze des Schwefels im kontrollexperiment, mm;

 — die Höhe des Piks von Schwefel in der Lösung Vergleiche, mm.

Installation von glauben nutzbares, wenn die änderung einer kontrollierenden Erfahrung nicht größer als 0,1 Mikrogramm.

Wenn der Wert einer kontrollierenden mehr Erfahrung, dann führen Sie eine weitere Reinigung einer reduzierenden Gemisch direkt im Reaktionsgefäß (7) in einem argonstrom unter Rückfluss innerhalb von 1−2 H. Dann getrennten Empfänger, wusch seine свежепрокипяченной bidistilled Wasser und Gießen Sie eine neue portion des polarographischen hintergrund. Destilliert Schwefelwasserstoff innerhalb von 30 min aufgezeichnet полярограмму kontrollierenden Erfahrung.

Für zwei parallele Werte kontrollierenden Erfahrung Höhenunterschiede Wellen Sulfid-Ionen sollte nicht größer als 10% relative, andernfalls die Reinigung einer reduzierenden Mischung wird fortgesetzt, bis eine nachhaltige geringen Ausmaßes kontrollierenden Erfahrung.

Den Korrekturwert kontrollierenden Erfahrung überprüfen täglich vor Arbeitsbeginn und nach jedem übergang von der Destillation großer Mengen von Schwefel zu отгонке kleinen, sowie beim Austausch der Gasflasche mit Argon, Lösungen in барботерах.

5.3.4 Überprüfung der ordnungsgemäßen Funktionsweise der Installation

Die korrekte Funktion der Anlage prüfen abstreift Standardlösung Sulfat Schwefel. Nach der Durchführung der Kontrolle Erfahrung reduzierende Mischung abgekühlt, dann in den Empfänger (9), Gießen 10 cmpolarographischen hintergrund, und durch den Schliff des Kühlschranks mit Hilfe der mikropipette in das Reaktionsgefäß (7) geben Sie 0,2 cmStandardlösung (B) Sulfat-Schwefel. Schwefelwasserstoff destilliert innerhalb von 40 min nach dem einschalten der Fliesen. Dann wird die Lösung aus einem Empfänger übertragen in die Zelle und nehmen полярограмму, wie in 5.3.3.

Die Höhe der Spitze in der полярограмме korrelieren mit der Höhe der Peak-Lösung 2 mg sulfidschwefel in 10 cmLösung (für dieses ausgesuchte mikropipette 0,2 cmLösung (L) sulfidschwefel, verdünnt mit dem polarographischen hintergrund in einem engen dimensionalen Zylinder bis zu 10 cm). Der Höhenunterschied beider Gipfel sollte nicht mehr als 10% rel. Wenn die Abweichung mehr, sondern eine Lösung von Sulfat-Schwefel niedrigere Gipfel gibt, dann mit Wasser durchspülen, Kühlschrank свежепрокипяченной doppelt destilliertem Wasser und wiederholen Sie die Bestimmung. Oxidation йодистоводородной Säure von der Innenfläche des Rohres umgekehrten Kühlschranks, wenn die Installation nicht funktioniert, ist eine häufige Ursache für die Unterbewertung der Ergebnisse der Bestimmung des Schwefels. Wenn die Lösung von Schwefel Sulfat eine wesentlich höhere Gipfel, dann prüfen änderungsantrag kontrollierenden Erfahrung nach 5.3.3.

5.4. Die Durchführung der Analyse

Die Anhängung pulverisierte Probe der Masse 0,100 G machen durch die Hülse des Kühlschranks in das Reaktionsgefäß. Im Empfänger überfluten 10 cmpolarographischen hintergrund. Verbinden Kühlschrank (8) gehören einer elektrischen Heizplatte (6), verdrängen die Luft aus dem System durch die überprüfung der Dichtheit der Anlage, entsprechend 5.3.2. Die Erwärmung der regenerativen Mischung beobachten die Auflösung des Versuches. Die Geschwindigkeit der Blasenbildung reduziert auf 10 Blasen pro 10 mit Beginn der Auflösung und bringen Sie bis zu 20−25 Blasen pro 10 mit Auflösung am Ende des Versuches. Nach dem vollständigen auflösen der Probe Strippen Schwefelwasserstoff führen aus dem siedenden Gemisch für 30 min. Dann trennen einer elektrischen Heizplatte, getrennten Empfänger vom stutzen des Kühlschranks (8) und Sicherheits-Flaschen (10), поглотительный Gießen Sie die Lösung in der Elektrolysezelle und полярографируют Sulfid-Ion gemäß 5.3.3.

Das Reaktionsgefäß abgekühlt, stutzen Kühlschranks und Empfänger zweimal gewaschen, gekocht bidistilled Wasser, Gießen Sie in den Empfänger 10 cmhintergrund des Elektrolyten und die angebrachten Empfänger.

In das Reaktionsgefäß beitragen 0,12,0 cmStandard-Lösung (B) oder © Sulfat-Schwefel (in Abhängigkeit vom Schwefelgehalt in Bezug auf die zu analysierende Probe) und führen die Strippen von Schwefelwasserstoff nach dem aufkochen der Mischung innerhalb von 30 min mit anschließender Registrierung полярограммы unter Bedingungen, ähnlich den Bedingungen полярографирования Versuches.

Mit einer portion regenerative Mischung (150 cm) können Sie nacheinander die Durchführung der Bestimmung des Schwefels in 2,5 G Blei-сурьмянистого-Legierung.

5.5 Verarbeitung der Ergebnisse

5.5.1 Massive Anteil des Schwefels () in Prozent berechnen nach der Formel

, (2)

wo  — Masse des Schwefels in der Lösung Vergleiche, MKG;

 — Höhe Peak-Schwefel-Lösung Versuches, mm;

 — die Höhe des Piks von Schwefel kontrollierenden Erfahrung, mm;

 — Höhe Peak-Schwefel-Lösung Vergleiche, mm;

 — Masse der Probe des Versuches, G.

5.5.2 Absoluten Werte der Differenzen der Ergebnisse von zwei parallelen Bestimmungen (Konvergenz) und die Ergebnisse der beiden Assays (Reproduzierbarkeit) mit einer vertrauenswürdigen einer Wahrscheinlichkeit von 0,95 nicht überschreiten Werte soweit dies Divergenzen in der Tabelle angegebenen 1.


Tabelle 1 — die Zulässigen Abweichungen

In Prozent

Zulässige Abweichung für Intermediate-Bulk-Anteil des Schwefels berechnet mit der Methode der linearen Interpolation.

5.5.3 Kontrolle der Genauigkeit der Analyse — 3.3.1 (die Masse der modifizierten Probe von 0,200 G), 3.3.3 und nach 3.3.2 nach dem hinzufügen einer Pipette dosiert Standardlösung Sulfat-Schwefel zur Probe vor der Durchführung der Analyse.

Wert der Additive (Volumen Standardlösung) wird so gewählt, dass die Höhe vom Pik Schwefel stieg um das 1,3−2-fache.

6 ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ METHODE ZUR BESTIMMUNG DES SCHWEFELS

6.1 das Wesen der Methode

Die Methode basiert auf der Verbrennung der Probe Blei-сурьмянистого-Legierung in einem Strom von Sauerstoff bei 1200 °C, die Absorption von Schwefeldioxid gebildet Wasser und Titration schwefliger Säure Lösung von JOD in Gegenwart von Stärke.

6.2 Geräte, Chemikalien und Lösungen

Installation für die Bestimmung des Schwefelgehalts (Abbildung 2).

Abbildung 2 — Installation der für die Bestimmung von Schwefel

1−2 — Bubbler für die Reinigung des Sauerstoffes; 3 — осушительная Spalte; 4 — potentiometer; 5 — Thermoelement;
6 — Rohrofen; 7 — Feinsteinzeug Feinsteinzeug hinten; 8 — Feinsteinzeug Feinsteinzeug Schlauch;
9 — Staubabscheider; 10 — микробюретка; 11 — Absorptions-Apparat

Abbildung 2 — Installation der für die Bestimmung von Schwefel

Sauerstoff nach GOST 5583.

Exsikkator nach GOST 25336.

Pumps unglasierte Porzellan nach GOST 9147.

Микробюретка mit einem Fassungsvermögen von 5 cmnach GOST 29251.

Die Standard-Probe von Kupfer, Eisen oder Stahl (Legierung) mit einem Massenanteil von Schwefel 0,002−0,2%.

Schwefelsäure nach GOST 4204, verdünnte 5:100.

Salzsäure nach GOST 3118.

Kalium Iodid nach GOST 4232, eine Lösung von 50 G/DM.

Kalium-Hydroxid nach GOST 24363 oder Natrium Hydroxid nach GOST 4328, eine Lösung von 400 G/DM.

Kaliumpermanganat nach GOST 20490, eine Lösung von 40 G/Lin der Lösung der hydroxide von Kalium oder Natrium.

Dwuchromowokislyj das Kalium nach GOST 4220, Lösung (ZumAHGÜber)=0,025 mol/L(0,025 N.); wird aus фиксанала oder wie folgt: 1,226 G перекристаллизованного und getrocknet bei einer Temperatur von 170 °C kaliumdichromat wird in einen Messkolben überführt und mit 1 DM, bis zur Marke mit Wasser aufgefüllt und gerührt.

Das chlorhaltige Kalzium fused TU 6−09−4711.

Natriumcarbonat wasserfrei nach GOST 83.

Stärke löslich nach GOST 10163, eine Lösung von 0,5 G/L, mit Chlorwasserstoffsäure (15 cmSäure auf 1 LLösung).

Natrium серноватистокислый (Natriumthiosulfat) nach GOST 2706* Lösungen (NaSO)=0,025 mol/L(0,025 N) und 0,001 mol/L(0,001 N.).
_______________
* Wahrscheinlich ein Fehler der Vorlage. Zu Lesen GOST 27068. — Anmerkung des Datenbankherstellers.

Eine Lösung von 0,025 mol/Lbereiten Sie 2−3 Tage vor der Anwendung wie folgt: 6,2 G серноватистокислого Natrium, gelöst in 100 cmсвежепрокипяченной und das Kühlwasser war, wurden 0,2 G wasserfreies Natriumcarbonat, doliwajut zu Wasser bis 1 DMund sorgfältig vermischen.

Die Konzentration der Lösung auf folgende Weise fest: im erlenmeyerkolben mit einem Fassungsvermögen von 250 cm10 cm gegosseneine Lösung von Schwefelsäure, 10 cmLösung von Kalium-Iodid reduzieren, otmeriwajut Pipette 25 cmLösung von kaliumdichromat und vorsichtig vermischen. Kolben schließen пришлифованной Sie den Deckel und lassen an einem dunklen Ort 8−10 min. Aufgefüllt mit Wasser auf ein Volumen von 70−80 cmund titriert das abgetrennte Lösung von JOD серноватистокислого Natrium, bis die Farbe der Lösung wird auf hellgelb, 10 cm Gießen Sie dieLösung der Stärke und weiter titriert bis zum verschwinden der blauen Färbung.

Die Konzentration der Lösung () серноватистокислого Natrium berechnen nach der Formel

, (3)

wo  — Volumen der Lösung серноватистокислого Natrium, der Haushalt für Titration, cm.

Die Konzentration der Lösung wird durch drei аликвотным Teile der Lösung kaliumdichromat.

Die Lösung 0,001 mol/L, wird wie folgt hergestellt: 10 cmLösung mit einer Konzentration von 0,025 mol/L, Pipette dosiert, wird in einen Messkolben überführt und mit 250 cm, konfektioniert свежепрокипяченной gekühlt und bis zur Marke mit Wasser und vermischen. Die Lösung wird am Tag der Anwendung.

Die Konzentration der Lösung () berechnen nach der Formel

. (4)

JOD nach GOST 4159, Lösung (I)=0,001 mol/L(0,001 N), wird aus фиксанала oder wie folgt: 0,127 G JOD, gelöst in 50 cmLösung von Kalium-Iodid reduzieren und verdünnt die Lösung mit Wasser bis 1 DM. Lösung speichern Sie in einer Flasche aus dunklem Glas.

Die massive Konzentration der Lösung von Iod (Titer-Lösung von JOD nach sere) stellen nach drei навескам Standard-Probe mit einem zugelassenen Schwefelgehalt. Die Analyse erfüllen nach 6.4.

Der Titer der Lösung von JOD nach sere () in G/cmberechnen nach der Formel

, (5)

wo  — Massenanteil von Schwefel in der Standard-Probe, %;

 — Volumen der Lösung Iod für die Titration verbrauchte, cm;

 — die Masse der Standard-Probe, G.

Wenn keine Standard-Probe die Konzentration der Lösung von JOD auf folgende Weise fest: in einem Kolben mit einem Fassungsvermögen von 250 cmgegossen 50−60 cmWasser und Gießen Sie die abgestimmten Pipette 25 cm0,001 mol/LLösung von JOD, gerührt und titriert 0,001 mol/LLösung von серноватистокислого Natrium, bis die Farbe der Lösung wird nicht hell-gelb, 10 cm Gießen Sie dieLösung der Stärke und weiter titriert bis zum verschwinden der blauen Färbung.

Der Titer der Lösung von JOD nach sere (), G/cm, berechnet nach der Formel

, (6)

wo  — Volumen der Lösung серноватистокислого Natrium, der Haushalt für Titration, cm;

16,03 — Masse-äquivalent Schwefel.

6.3 Vorbereitung für die Analyse

6.3.1 Installation Sammeln für die Bestimmung von Schwefel gemäß Abbildung 2.

Im Bubbler (1−2), Gießen Sie 50−100 cmalkalischen Lösung von Kaliumpermanganat, in (3) — schlafen auf ¾ Calciumchlorid, und die Obere Schicht der Watte füllen; Staubabscheider (8) füllen auch die Watte. Alle verbindungen erfolgt mit Hilfe von Gummi-Schläuchen, Glasrohren, eingefügt in den Gummistopfen.

Horizontaler Rohrofen (6) ist mit селитовыми Stäben, die Temperaturen bis zu 1200 °C. der Ofen ist mit Platin-платинородиевой Thermoelement (5) und einem Galvanometer, einem elektronischen potentiometer (4) Typ KSP-2.

In den Ofen eingefügt Feinsteinzeug Feinsteinzeug Rohr (7) mit einem inneren Durchmesser von 15−20 mm und so lang, enden Sie traten aus dem Ofen auf 180−200 mm. das Rohr sollte прокалена bei 1200 °C in einem Strom von Sauerstoff.

Porzellan unglasierte Boote Länge 70−130 mm, Breite 7−12 mm und einer Höhe von 5−10 mm sollte auch durchglüht bei 1200 °C in einer Atmosphäre von Sauerstoff und getestet Schwefelgehalt im Rahmen der Analyse; bewahren Sie Sie im Exsikkator.

Absorptions-Apparat besteht aus zwei identischen Gefäßen mit einem Durchmesser von 30−40 mm, Höhe 250 mm, in Glas-Jumper. Innerhalb eines der Gefäße geht Dispergiermittel in Form eines geschlossenen Trichters (oder Birne) mit vielen kleinen Löchern.

Bevor die Definitionen in jedem Behälter zugießen 50 cmWasser, in 10 cmStärke und der Lösung ein paar Tropfen einer Lösung von JOD bis die gleiche Blaue Färbung. Eines der Gefäße dient zur Kontrolle bei der Titration in einem anderen поглотительном Gefäß.

6.3.2 Installation Gesammelt für die Bestimmung von Schwefel überprüft bei 1200 °C auf Dichtheit geprüft. Um dies zu tun, öffnen die Dose und lassen Sauerstoff durch das System mit einer Geschwindigkeit von 10−20 Blasen pro Minute, Clip getrennten Porzellan-Pfeife von поглотительного des Schiffes und, wenn nach 3−5 min Blasen nicht abheben, Installation halten dicht.

6.3.3 Installation prüfen auf das Vorhandensein von flüchtigen reduktionsmitteln. Dazu in beiden Schiffen абсорбционного Apparates zugießen 50 cmWasser, in 10 cmStärke und der Lösung ein paar Tropfen einer Lösung von JOD bis die gleiche Blaue Färbung. Die Installation verschlossen werden, fließen Strom von Sauerstoff mit einer Geschwindigkeit von 50−60 Blasen pro Minute beim erhitzen Ofen bis 1200 °C. Wenn die Färbung der Lösung in поглотительном Gefäß verschwindet, dann Gießen Sie die tropfenweise eine Lösung von JOD aus микробюретки solange, bis die Blaue Färbung der Lösung wird nicht gleich nach der Intensität der Färbung mit der Lösung im rechten Gefäß.

6.4 Durchführung der Analyse

Die Anhängung pulverisierte Probe Masse 1,000 G gleichmäßig über den Boden verteilen vorher kalzinierten und im Exsikkator gekühlt Pumpen für die Verbrennung.

Ein kleines Boot mit dem Aufhängen mit dem langen Haken aus Stahldraht mit einem Durchmesser von 2−3 mm wird in die erwärmte Zone Porzellan-Röhre. System schnell versiegeln, verschließen die Röhre Stopfen. Verbrennung führen in einem Strom von Sauerstoff, mit einer solchen Geschwindigkeit zugeführt wird, um Pegel der Absorption der Mischung im linken Gefäß абсорбционного Apparates stieg auf zusätzliche Höhe 1,5−2 cm Nach Umfang der Verfärbung der Lösung in поглотительном Gefäß Abgase vom Ofen Gasen aus Gießen микробюретки JOD-Lösung mit einer solchen Geschwindigkeit, um die Blaue Farbe der Lösung verschwunden. Die Verbrennung des Schwefels erledigt betrachten, wenn die Färbung der Lösung in поглотительном Gefäß konstant bleibt und gleich nach der Intensität der Färbung mit der Lösung im rechten Gefäß, wenn ein noch Sauerstoff für 1 min.

6.5 die Verarbeitung der Ergebnisse

6.5.1 Massive Anteil des Schwefels (),%, berechnet nach der Formel

, (7)

wo  — Volumen der Lösung Iod für die Titration verbrauchte, cm;

 — der Titer der Lösung von JOD nach sere, G/cm;

 — Masse der Probe des Versuches, G.

6.5.2 Absoluten Werte der Differenzen der Ergebnisse von zwei parallelen Bestimmungen ( — Konvergenz) und die Ergebnisse der beiden Assays (unpräzision) mit einer vertrauenswürdigen einer Wahrscheinlichkeit von 0,95 nicht überschreiten die zulässigen Werte unterschieden, die in Tabelle 2 dargestellt.


Tabelle 2 — die Zulässigen Abweichungen

In Prozent

Die zulässigen Abweichungen für Intermediate-Bulk-Anteil des Schwefels berechnet mit der Methode der linearen Interpolation.

6.5.3 Kontrolle der Genauigkeit der Analyse — 3.3.1 (Masse veränderten Zugabemengen von 0,500 G); 3.3.3; 3.3.4.

6.6. Dokumentation der Ergebnisse

6.6.1 Dokumentation der Ergebnisse der Analyse — nach 3.3.5.