GOST 13938.8-78

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  ГОСТ 13938.8-78

GOST 13938.8−78 Kupfer. Methoden zur Bestimmung des Zinns (mit Änderungen von N 1, 2, 3)

GOST 13938.8−78

Gruppe В59

INTERSTATE STANDARD

KUPFER

Methoden zur Bestimmung des Zinns

Copper. Methods for determination of tin

ОКСТУ 1709

Datum der Einführung 1979−01−01

INFORMATION

1. ENTWICKELT UND EINGEFÜHRT durch das Ministerium für Metallurgie der UdSSR

ENTWICKLER

G. P. Гиганов, E. M. Феднева, A. A. Бляхман, D. H. Schuwalow, A. N. Savelyeva

2. GENEHMIGT UND IN Kraft gesetzt durch die Verordnung des Staatlichen Komitees Standards des Ministerrates der UdSSR vom 24.01.78 N 155

3. IM GEGENZUG GOST 13938.8−68

4. Der Standard erfüllt die ISO-Norm 4751−84

5. REFERENZIELLE NORMATIV-TECHNISCHE DOKUMENTE

6. Die Beschränkung der Laufzeit aufgehoben durch das Protokoll N 3−93 des Zwischenstaatlichen rates für Normung, Metrologie und Zertifizierung (IUS 5−6-93)

7. NEUAUFLAGE (November 1999) mit änderung N 1, 2, 3, genehmigt im Mai 1982 Juni 1985, April 1988 (IUS 8−82, 8−85, 7−88)


Diese Norm legt полярографический und photometrische Methoden zur Bestimmung von zinn in Kupfer Marken in übereinstimmung mit GOST 859*, außer M00k, М00б und bei Massen-zinn-Anteil von 0,0005 bis 0,08%.
______________
* Auf dem Territorium der Russischen Föderation gilt GOST 859−2001. — Anmerkung des Datenbankherstellers.

(Geänderte Fassung, Bearb. N 3).

1. ALLGEMEINE ANFORDERUNGEN

Allgemeine Anforderungen an die Methoden der Analyse und die Forderungen der Sicherheit bei der Ausführung der Analysen — nach GOST 13938.1.

Kap.1. (Geänderte Fassung, Bearb. N 3).

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METHODE (bei Massen-zinn-Anteil von 0,0005 bis 0,06%)

2.1. Das Wesen des Verfahrens ohne Fällung des Zinns mit Eisen гидроокисью

Die Methode basiert auf полярографическом der Bestimmung des Zinns in щавелевокислом einem Elektrolyten Methylen blau Potentiale im Bereich von minus 0,65 bis minus 1,0 In einem relativ unteren Bereich des Quecksilbers. Bei diesem zinn in Form von щавелевокислого Komplex reagiert auf ртутном Elektrode, Kupfer-Ausscheidungen in Form von малорастворимого Oxalat Kupfer und behindert nicht die Bestimmung des Zinns.

(Geänderte Fassung, Bearb. N 1, 3).

2.2. Geräte, Reagenzien und Lösungen

Полярограф mit überlagerter Wechselspannung.

Salpetersäure nach GOST 4461, verdünnte 1:1.

Schwefelsäure nach GOST 4204, verdünnt 1:1 und 1:9.

Oxalsäure nach GOST 22180, 1 M Lösung.

Methylen blau (MG), eine Lösung von 3,7 G/DM.

Quecksilber nach GOST 4658.

Stickstoff in einer Flasche nach GOST 9293.

Zinn nach GOST 860, Markus 01.

Lösungen von zinn.

Lösung A; wird wie folgt hergestellt: 0,1 G fein gehackte zinn gelöst in 10 cmin die Schwefelsäure, erhitzt bis zur vollständigen Auflösung des Zinns, kühlen, Gießen Sie 180 cmSchwefelsäure, verdünnt 1:1, gemischt, tragen die Lösung in einen Kolben mit einer Kapazität von 1 DM, gegossen eine Lösung bis zur Markierung mit Wasser und vermischen.

1 cmLösung enthält 0,1 mg zinn.

Lösung B; wird wie folgt hergestellt: 10 cmLösung Und verlegen einer Pipette in einen Messkolben überführt und mit 100 cmund bis zu einer Markierung aufgefüllt mit Schwefelsäure, verdünnt 1:9.

1 cmLösung enthält 0,01 mg zinn.

2.3. Die Durchführung der Analyse

2.3.1. Die Anhängung Kupfer Gewicht 0,50 G wurden in ein Becherglas mit einem Fassungsvermögen von 250 cmund aufgelöst in 10 cmSalpetersäure, verdünnt 1:1. Gießen Sie 10 cmvon Schwefelsäure, verdünnt 1:1, erwärmen, bis die Dämpfe von Schwefelsäure, gekühlt, gewaschen Rückwand Glas mit einer Lösung von Schwefelsäure, verdünnt 1:9, wieder erhitzt, bis die Dämpfe von Schwefelsäure, kühlen gewaschen und die Wände der Tasse Schwefelsäure, verdünnt 1:9. Die Lösung wird eingeengt bis zur Unterbrechung der Absonderung Dämpfe von Schwefelsäure (ohne auszutrocknen), Gießen 25 cmheißen Lösung von Oxalsäure. Die Lösung Kochen für 3−5 Minuten und lassen für 20 min für die Pellet щавелевокислой Kupfer. Dann wird die Lösung mit dem Niederschlag wird in einen Messkolben überführt und mit 50 cmmit einer Lösung von Oxalsäure. Fügen Sie 1,5 cmLösung von Methylen blau, bis zur Markierung aufgefüllt mit einer Lösung von Oxalsäure und vermischen. Die Lösung mit dem Niederschlag wird in einem trockenen Becherglas und nach dem absetzen des Niederschlags Teil der Lösung in ein Gefäß dekantiert Bandbreite für Stickstoff; die Lösung Stickstoff eingeblasen innerhalb von 15 min und verlegen in die Elektrolysezelle. Die Lösung полярографируют bei Potentialen von minus 0,65 bis minus 1,0 V. das Potenzial Halbwelle minus 0,9 (Zwickel Quecksilber).

Berechnung verbringen Additiven Methode. Für diesen Teil der Lösung B zinn eingedampft, um die Beendigung der Zuweisung Dämpfe von Schwefelsäure, ohne auszutrocknen. Der Rückstand, gelöst in 10 oder 20 cmdes zu analysierenden Lösung, vermischen, in ein Gefäß verlegen Bandbreite für Stickstoff, gespült mit Stickstoff für 15 min und полярографируют, wie oben beschrieben. Berechnung der Ergebnisse die Bestimmung durchgeführt, wie in Punkt 4 angegeben.1.

(Geänderte Fassung, Bearb. N 3).

2.4. Das Wesen des Verfahrens mit einer Abscheidung von zinn mit Eisen гидроокисью

Die Methode basiert auf полярографическом der Bestimmung des Zinns in щавелевокислом einem Elektrolyten Methylen blau, Potentiale im Bereich von minus 0,65 bis minus 1 In einem relativ unteren Bereich des Quecksilbers. Zinn vom Kupfer trennen соосаждением mit гидроокисью Eisen (III).

2.5. Geräte, Reagenzien und Lösungen

Полярограф AC mit allem Zubehör.

Schwefelsäure nach GOST 4204 und eine Lösung von 1:9.

Salpetersäure nach GOST 4461.

Salzsäure nach GOST 3118.

Oxalsäure nach GOST 22180, 1 M Lösung.

Ammoniakwasser nach GOST 3760, Verdünnungen 1:1 und 1:19.

Alaun железоаммонийные für NTD, 1,75%-ige Lösung.

Methylen blau, 0,37% ige Lösung.

Stickstoff in einer Flasche nach GOST 9293.

Zinn nach GOST 860, Markus 01.

Lösungen von zinn.

Lösung A; wird wie folgt hergestellt: 0,001 G zinn gelöst in 10 cmSchwefelsäure beim erhitzen. Die Lösung wurde in einen Messkolben überführt und mit 1000 cm, bis zur Markierung aufgefüllt mit einer Lösung von Schwefelsäure und vermischen.

1 cmLösung A enthält 0,1 mg zinn.

Lösung B: 10 cmLösung A wird in einen Messkolben überführt und mit 100 cm, bis zur Markierung aufgefüllt mit einer Lösung von Schwefelsäure und vermischen; unmittelbar vor der Verwendung.

1 cmLösung B enthält 0,01 mg zinn.

Quecksilber nach GOST 4658.

2.6. Die Durchführung der Analyse

2.6.1. Die Anhängung des Kupfers Masse von 1,0 G wurden in ein Becherglas mit einem Fassungsvermögen von 400 cmund aufgelöst in 15 cmSalzsäure und 2 ccmSalpetersäure. Beim erhitzen entfernen Stickoxide. Zugegeben zu einer Lösung von Wasser bis zu 200 cm, 2 cmLösung железоаммонийных Alaun und erhitzt auf eine Temperatur von 60−70 °C. Dann fügen Sie die Lösung von Ammoniak (1:1) vor der Ausdehnung des Niederschlags von hydroxide von Eisen und Kupfer übergang in eine umfassende аммиакат. Nach 1 h wird die Lösung filtriert durch ein Filter mittlerer Dichte und das Pellet 5 mal gewaschen, mit ammoniaklösung (1:19). Der Filterkuchen gelöst in 25 cmheißen Lösung von Oxalsäure, indem Sie es in kleinen Portionen. Die Lösung wurde in einen Messkolben überführt und mit 50 cm. Filter gewaschen mit einer Lösung von Oxalsäure. Zugegeben zu einer Lösung von 1,5 cmLösung von Methylen blau, bis zur Markierung aufgefüllt mit einer Lösung von Oxalsäure und vermischen. Teil dieser Lösung wird in das Gefäß für полярографирования entfernen und Luft Stickstoff innerhalb von 10−15 Minuten eine Lösung von полярографируют bei Potentialen von minus 0,65 bis minus 1 In der relativ niedrige Quecksilber.

Parallel führen die Kontroll-Experimente. Der Mittelwert der Höhen der Peaks, die bei полярографировании Lösungen Kontroll-Experimente, subtrahieren der Werte der Höhen von Peaks, die bei der полярографировании des zu analysierenden Lösung.

Die Masse des Zinns finden auf градуировочному Grafiken.

2.6.2. Für den Aufbau градуировочного Grafik in die Gläser mit dem Fassungsvermögen von je 400 cmplatziert 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 und 6,0 cmLösung B für Bulk-zinn-Anteil von 0,0005 bis 0,006% oder 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 und 6,0 cmUnd bei der Lösung von Bulk-zinn-Anteil von 0,005 bis 0,06%. Die Lösungen wurden 200 cmWasser, 2 cmAmmoniumsulfat-Lösung Eisen-und weiter kommen, wie in Punkt 2 beschrieben.6.1.

Die erhaltenen Werte der Höhen von Peaks und Ihren entsprechenden Inhalten des Zinns bauen градуировочный Zeitplan.

2.4−2.6. (Neu eingeführt, Bearb. N 1).

3. PHOTOMETRISCHE METHODE (bei Massen-zinn-Anteil 0,0005 bis 0,08%)

3.1. Das Wesen des Verfahrens

Die Methode basiert auf der Bildung von komplexen verbindungen von zinn (IV) mit фенилфлуороном nach der Trennung des Zinns von störenden Elementen durch Extraktion mit Chloroform in Form von купфероната oder соосаждением mit гидроокисью Eisen (III). Die optische Dichte der Lösung gemessen bei einer Wellenlänge von 510 Nm.

3.2. Geräte, Reagenzien und Lösungen

Schwefelsäure nach GOST 4204 und die Lösungen 1:1 und 1:50.

Salpetersäure nach GOST 4461.

Salzsäure nach GOST 3118 und eine Lösung von 1:9.

Säure хлорная.

Wasserstoff-Peroxid nach GOST 10929.

Thioharnstoff nach GOST 6344, 10% ige Lösung.

N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин Ammoniumsalz von über NTD, 2% ige Lösung, frisch zubereitet.

Chloroform, destilliertem.

Salze und Ester der Weinsäure nach GOST 5817, 50% ige Lösung.

Ascorbinsäure, 10% ige Lösung, frisch zubereitet.

Ammoniakwasser nach GOST 3760 und Verdünnungen von 1:1 und 1:50.

Brom nach GOST 4109, gesättigte wässrige Lösung (bromwasser).

Alaun железоаммонийные für NTD, 1,75%-ige Lösung.

Gelatine nach GOST 11293, 0,5% ige Lösung, frisch zubereitet.

0,5 G Gelatine wurden in ein Becherglas mit einem Fassungsvermögen von 150 cm, 20 cm hinzugegebenWasser und lassen Sie Anschwellen. Dann wurden 70 cmWasser, erhitzt auf eine Temperatur von 70−80 °C, zum sieden erhitzt und abgekühlt. Lösung gegossen bis 100 cmWasser und vermischen.

Ethylalkohol 96%-igen.

Фенилфлуорон (2, 3, 7-тригидрокси-9-phenyl-6-флуорон), 0,03% ige alkoholische Lösung, die 1 cmeiner Lösung von Schwefelsäure (1:1) in 100 cm.

Das chlorhaltige Natrium nach GOST 4233.

Zinn nach GOST 860, Markus 01.

Lösungen von zinn-Standard.

Lösung A; wird wie folgt hergestellt: 0,001 G zinn gelöst in 10 cmSchwefelsäure beim erhitzen. Die Lösung wurde in einen Messkolben überführt und mit 1000 cm, bis zur Markierung aufgefüllt mit einer Lösung von Schwefelsäure 1:9 und vermischen.

1 cmLösung A enthält 0,1 mg zinn.

Lösung B; wird wie folgt hergestellt: 10 cmLösung A wird in einen Messkolben überführt und mit 100 cm, bis zur Marke aufgefüllt mit einer Lösung von Schwefelsäure (1:9) und vermischen; unmittelbar vor der Verwendung.

1 cmLösung B enthält 0,01 mg zinn.

Papier Flachbildschirm Kongo.

3.3. Die Durchführung der Analyse

3.3.1. Die Anhängung Kupfer-Gesamtgewicht 5,0 G, gelöst in 75 cmSalzsäure in Gegenwart von 1 G Natriumchlorid. Allmählich fügen 20 cmWasserstoffperoxid, ohne dass eine heftige Reaktion. Überschüssiges Wasserstoffperoxid wird durch Kochen entfernt. Die Lösung abgekühlt, wird in einen Messkolben überführt und mit 500 cm, bis zur Marke mit Wasser aufgefüllt und gemischt. Der Inhalt des Zinns in der erhaltenen Lösung bestimmen, wie im PP.3.3.2 und 3.3.3 oder 3.3.4.

3.3.2. 50 cmLösung bei Massen-zinn-Anteil von 0,005 bis 0,006% oder 5 cmLösung bei Massen-zinn-Anteil von 0,005 bis 0,06% wurde in einem scheidetrichter mit einer Kapazität von 250 cm. Im Falle der Anwendung von 5 cmLösung gegossen eine Lösung von Salzsäure bis zu 50 cm. Zu einer Lösung in der Teilung der Einfülltrichter hinzugegeben 50 cmLösung von Thioharnstoff und vermischen. Dann wurden 5 cmLösung von N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин Ammoniumsalz, gemischt und nach 2 min extrahiert оловокупфероновый Komplex 10 cmChloroform, schütteln Sie den Inhalt innerhalb von 2 min. die Organische Schicht wurde in einem scheidetrichter mit einer Kapazität von 100 cm. Extraktion verbringen zweimal. Die Vereinigten Extrakte gewaschen, zweimal 5 cmeiner Lösung von Schwefelsäure 1:9. Der Extrakt wurde in einem Becherglas mit einem Fassungsvermögen von 100 cm, fügen 5 cmeine Lösung von Schwefelsäure (1:1), 5 cmLösung von Salpetersäure, 2 cmund die Lösung von Perchlorsäure wurde in sandigen Wasserbad auf ein Volumen von 1 cm.

Nach dem abkühlen mit 2 cmWasser, 1,0 cmLösung железоаммонийных Alaun und 0,3 cmLösung der Weinsäure. Lösung neutralisiert Ammoniak 1:1 auf Flachbildschirm Papier Kongo und wird in einen Messkolben überführt und mit 25 cm. Zugegeben zu einer Lösung von 1,6 cmeiner Lösung von Schwefelsäure (1:1) und бромную Wasser bis gelbe Färbung.

Nach 5 min tropfenweise eine Lösung von Ascorbinsäure bis zu einer Verfärbung der Lösung und im überschuss von 1 cm. Nach 5 min zugegeben 2,5 cmGelatine-Lösung, 5,0 cmLösung фенилфлуорона und gegossen eine Lösung bis zur Markierung mit Wasser. Nach der Zugabe jedes Reagens-Lösung gerührt. Nach 30 min Messen die optische Dichte der Lösung bei einer Wellenlänge von 510 Nm.

Lösung Vergleich dient eine Lösung von kontrollierenden Erfahrung.

Eine Menge von zinn für die Suche nach градуировочному Grafiken, errichtet, wie unter Punkt 3.3.4.

3.3.3. Zur Trennung des Zinns соосаждением mit гидроокисью Eisen 50 cm platzierterhaltenen Lösung in Anspruch 3.3.1, bei der Masse zinn-Anteil von 0,006% oder 5 cmLösung bei Massen-zinn-Anteil höher 0,006% in ein Glas mit einem Fassungsvermögen von 400 cmund doliwajut zu Wasser bis 200 cm. Zu einer Lösung von 1 cm hinzugegebenLösung железоаммонийных Alaun und erhitzt auf eine Temperatur von 60−70 °C unter ständigem rühren hinzugegeben Ammoniak in solcher Menge, dass das ganze Kupfer übergegangen, in einer komplexverbindung, und im übermaß von 5 cm. Nach 15 Minuten wurde der Niederschlag filtriert Filter auf die mittlere Dichte. Die Wände der Tasse zweimal gewaschen mit heißem Ammoniak-Lösung (1:50).

Der Filter mit dem Niederschlag gewaschen 5−6 mal die selbe ammoniaklösung. Filterkuchen waschen in ein Glas, in dem die Fällung durchgeführt hydroxide, fügen Sie 10 cmeiner Lösung von Schwefelsäure (1:1), 150 cmWasser und переосаждают Hydroxid. Der Niederschlag wurde filtriert, auf dem Filter gewaschen und 2 mal mit heißem Ammoniak-Lösung (1:50). Der Niederschlag der hydroxide waschen mit dem Filter in ein Glas, in dem Sie durchgeführt переосаждение, Filter mehrmals gewaschen 20 cmheißen Lösung von Schwefelsäure (1:9), sammeln der Lösung in ein Glas mit Sediment. Zu einer Lösung hinzugegeben 5 cmeine Lösung von Schwefelsäure (1:1), 5 cmSalpetersäure, 2 cmPerchlorsäure. Die Lösungen verdampft auf dem sandigen Wasserbad auf ein Volumen von 1 cm.

Nach dem abkühlen mit 2 cmWasser und 0,3 cmLösung der Weinsäure, neutralisiert mit einer Lösung von Ammoniak (1:1) nach Flachbildschirm Papier Kongo und weiter gehen Sie, wie unter Punkt 3.3.4.

3.3.4. Für den Aufbau градуировочного Grafik in fünf von sechs dimensionalen Glaskolben mit einem Fassungsvermögen von 25 cmgelegt 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 und 3,0 cmB. Lösung In allen Messkolben hinzugegeben 1,0 cmLösung железоаммонийных Alaun, 0,3 cmder Lösung der Weinsäure, Ammoniak-Lösung neutralisiert (1:1) für Flachbildschirm Papier Kongo und weiter gehen Sie, wie unter Punkt 3.3.2.

Lösung Vergleich dient die Lösung, nicht die Lösung B.

Die erhaltenen Werte der optischen Dichte und der entsprechenden Inhalte der zinn bauen градуировочный Zeitplan.

Kap.3. (Geänderte Fassung, Bearb. N 1).

4. DIE VERARBEITUNG DER ERGEBNISSE

4.1. Massive zinn-Anteil () in Prozent bei полярографическом der Ermittlung und der Berechnung der Additiven Methode wird die durch die Formel

,

wo  — die Höhe der Welle des Zinns, die полярографировании des zu analysierenden Lösung, mm;

 — der Umfang des zu analysierenden Lösung, cm;

 — Masse der Probe Kupfer, G;

 — der Wert der Beziehung der Höhe der Wellen hinzugefügten Lösung B zinn an seiner Konzentration, mm/mg/DM.

Wert finden wie folgt: полярографируют die zu analysierende Lösung von Kupfer mit der Zugabe von Lösung B zinn, aus der resultierenden Höhe () subtrahieren Sie die Höhe der Welle, entsprechende Gehalt an zinn in der analysierten Lösung von Kupfer () und teilen sich auf die Konzentration (mg/DM).

.

(Geänderte Fassung, Bearb. N 1).

4.1.1. Massive zinn-Anteil () in Prozent bei полярографическом der Ermittlung der mit dem Bau градуировочного Grafik (Punkt 2.6.1) berechnet nach der Formel

,

wo  — Masse des Zinns, gefunden auf градуировочному Grafiken, G;

 — Masse der Probe Kupfer, G.

(Zusätzlich eingeführt, Bearb. N 1).

4.2. Massive zinn-Anteil () in Prozent bei фотометрическом Definition berechnen nach der Formel

,

wo ist die Menge des zu analysierenden Lösung, cm;

 — Volumen аликвотной Teil der Lösung, cm;

 — Masse zinn, gefunden in градуировочному Grafiken, G;

 — Masse der Probe Kupfer, G.

(Geänderte Fassung, Bearb. N 1).

4.3. Abweichungen der Ergebnisse von zwei parallelen Bestimmungen und zwei Analysen sollten nicht mehr als die Werte, in der Tabelle aufgeführten.

(Geänderte Fassung, Bearb. N 3).

4.4. Bei Differenzen in der Beurteilung der Massenanteil von zinn verwendet photometrische Methode.

(Zusätzlich eingeführt, Bearb. N 3).