GOST 25278.15-87

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  ГОСТ 25278.15-87

GOST 25278.15−87-Legierungen und Ligaturen seltene Metalle. Рентгенофлуоресцентный Methode zur Bestimmung von Zirkonium, Molybdän, Wolfram und Tantal im Niob-Basis-Legierungen

GOST 25278.15−87

Gruppe В59

DER STAATLICHE STANDARD SSR СОЮ3А

DIE LEGIERUNGEN UND VORLEGIERUNGEN SELTENE METALLE

Рентгенофлуоресцентный Methode zur Bestimmung von Zirkonium, Molybdän, Wolfram und Tantal im Niob-Basis-Legierungen

Alloys and foundry alloys of rare metals. X-ray fluorescence method for determination of zirconium, molybdenum, tungsten and tantalum alloys in on the base of niobium

ОКСТУ 1709

Die Laufzeit mit 01.07.88
bis 01.07.93*
________________________________
* Beschränkung der Laufzeit aufgehoben
über Zwischenstaatlichen Rats
für Normung, Metrologie und Zertifizierung
(IUS N 2, 1993). — Anmerkung des Datenbankherstellers.

INFORMATION

1. ENTWICKELT UND EINGEFÜHRT durch das Ministerium für Metallurgie der UdSSR

DARSTELLER

E. G. Намврина, G. N. Andrianov, A. P. Popov, S. L. Schwarzmann, W. A. Schestakow

2. GENEHMIGT UND IN Kraft gesetzt durch die Verordnung des Staatlichen Komitees der UdSSR nach den Standards vom 29. Oktober 1987 N 4091

3. Prüftermin — 1993

Häufigkeit der überprüfung — 5 Jahre.

4. EINGEFÜHRT ZUM ERSTEN MAL

5. REFERENZIELLE NORMATIV-TECHNISCHE DOKUMENTE

Diese Norm legt рентгенофлуоресцентный Methode zur Bestimmung der Zirkonium (0,2 bis 2,5%), Molybdän (von 0,5 bis 6%), Wolfram (2 bis 12%) und Tantal (von 0,15 bis 1,5%) in Legierungen auf Basis von Niob.

Die Methode basiert auf der Anregung von Atomen des Versuches primären Röntgenstrahlung, Registrierung von Röntgen-Fluoreszenz-Spektren von Proben des Vergleichs und der zu analysierenden Proben und der Bestimmung der Elemente nach den Gleichungen multiplen Regression.

1. ALLGEMEINE ANFORDERUNGEN

1.1. Allgemeine Anforderungen an die Methoden der Analyse und Sicherheitsanforderungen nach GOST 26473.0−85.

2. GERÄTE, MATERIALIEN UND REAGENZIEN

X-ray-Spektrometer-Fluoreszenz-Typ CPM-18, MRU-20, MF 1400 der Firma «Philips» (Röntgenröhre mit Palladium oder Silber-Anode) oder vergleichbar mit метрологическими Eigenschaften, die nicht schlechter genannten Eigenschaften von Spektrometern.

Geschäftsführerin elektronisch-Rechen-Maschine mit der Menge an RAM nicht weniger als 16 An und eine Reihe von Peripheriegeräten.

Hydraulische Presse von STC-40 der Firma «Herzog» (BRD), P-10 oder ein gleichwertiges mit einer Kraft von nicht weniger als 10 T.

Presse-Form-Stahl oder aus Hartmetall.

Изложница aus Duraluminium mit einem Durchmesser von 40 mm.

Mixer Motorblock Typ Spex 8000−11 (USA), Пульверизете-7 der Firma Fritsch (BRD) oder ähnliches.

Elektroofen Muffelofen, industriemuffelofen mit einem Thermostaten die Temperatur bis zu 1100 °C.

Analysenwaagen.

Technische Personenwaage.

Fliesen elektrisch mit geschlossenen Spirale.

Tiegel Quarz hohe Kapazität von 40 oder 50 cm.

Tiegel Platin-hohe Kapazität von 25 cm.

Bechergläser Labor-Glas mit einem Fassungsvermögen von 50 cm.

Kolben konisch Fassungsvermögen von 250 cm.

Trichter Glas konisch.

Messkolben mit einer Kapazität von 100, 250 cm.

Pipetten mit einem Fassungsvermögen von 5 cmmit Teilung.

Pipetten mit einer Kapazität von 25 cmohne Teilung.

Микробюретка Kapazität von 10 cmmit dem Preis der Teilung 0,02 cm.

Kalium пиросернокислый nach GOST 7172−76.

Schwefelsäure nach GOST 4204−77.

Wasserstoff-Peroxid nach GOST 10929−76.

Ammonium kaliumoxalat nach GOST 5712−78, eine Lösung von 40 G/DM.

Ammoniakwasser nach GOST 3760−79.

Ammonium Sulfat nach GOST 3769−78.

Ethylalkohol rektifiziert nach GOST technische 18300−72*.
_________________
* Auf dem Territorium der Russischen Föderation gilt GOST 18.300−87. — Anmerkung des Datenbankherstellers.

Vata Medical absorbent nach GOST 5556−81.

Borsäure nach GOST 9656−75.

Lithium тетраборнокислый wasserfrei (Lithium tetraborat).

Molybdän-Metall in Form von Pulver oder kleinen Spänen, enthält nicht weniger als 99,95% Molybdän.

Molybdän (VI) OXID, zur Spektralanalyse.

Wolfram Metall in Form von Pulver oder kleinen Spänen, enthält nicht weniger als 99,95% Wolfram.

Wolfram (VI) OXID, OS.h.

Niob Metall in Form von Pulver oder kleinen Spänen, enthält nicht weniger als 99,9% Niob.

Niob пятиокись nach GOST 23620−79.

Tantal (V) OXID, OS.h.

Zirkonium (IV) — OXID, OS.h.

Zirkonia Metall in Form von Pulver oder kleinen Spänen, enthält nicht weniger als 99,95% Zirkonium.

Silicium Dioxid nach GOST 9428−73.

Molybdän-Standardlösung mit 1 mg/cmMolybdän: 0,1 G Molybdän-Metall wird in einem erlenmeyerkolben mit einem Fassungsvermögen von 250 cmund lösen bei schwachem erhitzen (etwa 200 °C) in 20 cmWasserstoffperoxid, bedeckt mit Glas-Kolben, konische Trichter. Nach dem vollständigen auflösen der Probe zugesetzt vorsichtig, tropfenweise, 2 cmammoniaklösung und wieder erwärmen, bis Entfärbung der Lösung. Die resultierende Lösung abgekühlt, übertragen in einen Messkolben überführt und mit 100 cm, bringen bis zu einer Markierung mit Wasser, vermischen.

Standardlösung Wolfram enthält 5 mg/cmWolfram: 0,5 G metallisches Wolfram wurde in einem erlenmeyerkolben mit einem Fassungsvermögen von 250 cmund lösen bei leichtem erhitzen (etwa 200 °C) in 30 cmWasserstoffperoxid, bedeckt mit Glas-Kolben, konische Trichter. Nach dem vollständigen auflösen der Probe zugesetzt vorsichtig, tropfenweise, 4 cmammoniaklösung und wieder erwärmen, bis Entfärbung der Lösung. Die resultierende Lösung abgekühlt, übertragen in einen Messkolben überführt und mit 100 cm, bringen bis zu einer Markierung mit Wasser, vermischen.

Standardlösung Zirkonia, enthaltend 0,5 mg/cmZirkonia: 0,05 G metallischem Zirkonium befinden sich in einem Glas mit einem Fassungsvermögen von 50 cmund wurde unter mäßiger Erwärmung (300 °C) in 6 cmkonzentrierter Schwefelsäure mit 1 G Ammoniumsulfat, bedeckt das Becherglas Stunden-Glas.

Nach dem vollständigen auflösen der Probe wurden 0,5 cmwasserstoffperoxidlösung, verdünnen zu Wasser bis zu 30 cm, rühren, bis vollständige Auflösung der Salze; die resultierende Lösung abgekühlt, übertragen in einen Messkolben überführt und mit 100 cm, aufgefüllt bis zur Markierung mit Wasser, vermischen.

Standardlösung Tantal, enthaltend 0,5 mg/cmTantal: 0,061 G пятиокиси Tantal wird in einem Quarz-Tiegel fasst 50 cm, mit 2 G пиросульфата Kalium, ein paar Tropfen (etwa 0,5 cm) konzentrierter Schwefelsäure und legieren in einem Muffelofen bei einer Temperatur von 900−950 °C. Wenn die Verschmelzung unvollständig erfolgt, wird die Schmelze abgekühlt, fügen Sie 1 cmvon Schwefelsäure und neu legieren bis zum erhalten der flüssigen transparenten Schmelze. Die Schmelze abgekühlt und wurde unter erwärmen in 15 bis 20 cmLösung щавелевокислого Ammonium; überführt die Lösung in einen Messkolben überführt und mit 100 cm; bringen bis zur Markierung mit Wasser.

3. DIE DURCHFÜHRUNG DER ANALYSE

3.1. Probenvorbereitung Vergleich (OS)

In sechs Quarz-Tiegel gespritzt aus микробюретки nacheinander verschiedene Volumina von Standardlösungen Zirkonium, Molybdän, Wolfram und Tantal (Tab.1) und vorsichtig verdampft (Vermeidung von Spritzern!) bis zu einem Volumen von 0,3−0,5 cm. Wenn die Masse der Elemente in den Proben des Vergleichs von mehr als 10 mg Probe erlaubt die Einführung des Metalls (Tab.1).

Tabelle 1

Dann injiziert in verschiedene Tiegel nach der Masse der Probe Niob — Grundlagen-Legierung (Tab.1), wurden 10 G пиросернокислого Kalium, ein paar Tropfen konzentrierter Schwefelsäure, platziert Tiegel Elektroofen in einem Muffel und führen die Verschmelzung bei einer Temperatur von 750−800 °C, bis eine klare Schmelze.

Tiegel auf Raumtemperatur abgekühlt, Schmelzen klopfen aus dem Tiegel, zerkleinert und gemahlen auf Elektro Mischer Partikel bis zu einem Durchmesser von 71 µm (Zeit Schleifen ~1 min). Vor dem mahlen die Kamera des Mischers reiben vom wattierten Tupfer, Alkoholtupfer. Verbrauch Watte — 2 G Alkohol — 1 cmauf einem einzigen Vorgang.

Verfahren Probenvorbereitung Vergleich durchgeführt nicht weniger als zwei mal, wodurch mindestens zwei unabhängig voneinander hergestellten Proben Vergleich der einzelnen sechs Zusammensetzungen sind in der Tabelle gezeigt.1.

3.2. Zubereitung Strahler aus dem Vergleich der Proben

Etwa 4−5 G Borsäure gegossen in die Form gepresst und bei einem Druck von 10−20 Kn (1−2 TS), dann Stempel die Formen entfernen, schütten auf verdichteten Substrat aus Borsäure nicht weniger als 6 G OS und Pressen bei einem Druck von 100 Kn (10 Hardware). Erlaubt die Verdrängung Strahler aus OS ohne Unterlage. Dazu nicht weniger als 8 G OS gegossen in die Form gepresst und Emitter bei einem Druck von 100 Kn (10 Hardware). Strahler aus OS, gepressten ohne Unterlage, darf im Gegenzug Strahler aus OS, zusammengepresst auf einem Substrat.

Vor dem Pressen jeden weiteren Strahlers Details Formen reiben vom wattierten Tupfer, Alkoholtupfer. Verbrauch von Watte — 2 G Alkohol und 1 cmauf einem einzigen Vorgang.

Masse Trägermaterial und zerkleinerte Schmelze Proben für die Herstellung von Tabletten Strahler gewogen mit einer Abweichung von nicht mehr als 0,5 G.

3.3. Zubereitung Strahler aus реперных und Screening-Proben

Bereiten Sie eine реперный Probe (RHO) auf стеклообразующей Basis (Siliciumdioxid und Lithium tetraborate): 25 G Lithium tetraborate, 3 G Siliziumdioxid, 2 G пятиокиси Niob, 1 G трехокиси Wolfram, 0,4 G трехокиси Molybdän, 0,1 G Zirkonoxid, 0,2 G пятиокиси Tantal wurde in einem Platin-Tiegel gefüllt und geschmolzen, die in einem Muffelofen bei einer Temperatur von 1000−1050 °C für 30−40 min. Nach der Verschmelzung wird der Inhalt des Tiegels in eine Form gegossen aus Aluminium, an der Luft abgekühlt auf Raumtemperatur, entfernen aus der Gussform und etikettiert.

Bereiten Sie zwei der zu testenden Probe: N 1 und N 2. Als Screening-Proben verwendet Versuches Legierungen, in denen der Inhalt der definierten Elemente sind in den in der Tabelle aufgeführten.2 Abständen.

Tabelle 2

Strahler aus Screening-Proben bereiten ebenso, wie und Strahler aus Proben der Vergleichsgruppe (siehe Punkt 3.2) nach Erhalt der пиросульфатного Schmelze nach Anspruch 3.1.

Strahler aus реперного Probe und der zu testenden Proben, wenn keine mechanischen Beschädigungen (Kratzer, Dellen, etc.) betrachten brauchbar, solange die Toleranz, verbunden mit Ihrer Heterogenität, nicht mehr als die Summe der primären аппаратурной und der theoretischen statistischen Fehler der mehr als das 1,3-fache.

Quantifizierung der Fehlerquote im Zusammenhang mit der Heterogenität der Probe, erfolgt nach branchenüblichen Dokumentation.

3.4. Vorbereiten des Geräts

Vorbereitung des Gerätes mit prozessleitstelle zu arbeiten und die Inbetriebnahme erfolgt gemäß der Gebrauchs-und Wartungsanleitung. Betriebsart der Röntgenröhre — 40 kV, 50 MA.

3.5. Eichung des Gerätes

Bei градуировке verwendet einen Emitter, zubereitet aus реперного Probe, und nach einem Lasersender, zubereitet aus jedem Betriebssystem. Jeder Strahler wird in der Zelle (vorher püriert mit Watte eingetaucht in Alkohol mit einer rate von 1 G Watte und 0,5 cmAlkohol), dann die Küvette mit Strahlern konsequent wurde in einem Röntgen-Spektrometer.

Die Messung der einzelnen Emitter produzieren einmal bei der Belichtung 100 S. Zählungen Intensität werden automatisch auf das Druckgerät und der Lizenzschlüsseldatei.

Grading produzieren mit Hilfe des Computers und der entsprechenden Software-Komplex. Entsprechend der Betriebsanleitung des Programmkomplexes Quoten finden регрессионных Gleichungen. Für diesen Computer in den Speicher injiziert градуировочную Informationen: empfangen, wie oben unter Punkt 3.5, Zählungen Intensitäten analytischen Linien für реперного Probe und Vergleich der Proben, die Werte der Gehalte der Elemente in ОС1-ОС6 der Tabelle.1 Art und Gleichung der multiplen Regression für die einzelnen bestimmbaren Element, das folgende:

,

wo  — defined Massenanteil (in Prozent) Zirkonium, Molybdän, Wolfram oder Tantal;

 — Quoten регрессионных Gleichungen;

 — Countdown Intensität — die Zahl der registrierten für die eingestellte Belichtungszeit Impulse, charakterisiert die Intensität der analytischen Linie Zirkonium, Molybdän, Wolfram, Tantal, jeweils für die gemessene Emitter, das aus der Probe die zu analysierende Probe oder Probe Screening-Probe;

 — dasselbe, für Strahler, hergestellt aus naweski реперного Probe.

Nach dem Abschluss der Graduierung Computer druckt die Werte der Koeffizienten градуировочных Gleichungen.

Die Einstufung des Gerätes nach den mustern der Vergleich ОС1-ОС6 durchgeführt mit dem Ziel der Präzisierung der Koeffizienten градуировочных Gleichungen 1 mal im Monat.

3.6. Probenvorbereitung zur Analyse

Wurde eine Probe die zu analysierende Probe einer Masse von 0,5 G wird in einem Quarz-Tiegel, wurden 10 G пиросернокислого Kalium, ein paar Tropfen konzentrierter Schwefelsäure wird der Tiegel in einem Muffel Elektroofen und führen die Verschmelzung bei einer Temperatur von 750−800 °C, bis eine klare Schmelze. Tiegel auf Raumtemperatur abgekühlt, Schmelzen klopfen aus dem Tiegel entnommen, gewogen, zugesetzt пиросернокислый Kalium Gesamtmasse bis 10,5 G, zerkleinert und gemahlen Partikel bis zu einem Durchmesser von ~71 µm (Zeit Schleifen auf dem mechanischen Mischer — 1 min).

3.7. Bescheinigung Strahler Screening-Proben

Strahler реперного und Screening-Proben wird in Küvetten. Küvetten mit Strahlern wurde in einem Spektrometer und führen die Messungen entsprechend der Gebrauchs-und Wartungsanleitung. Rechnen auf dem Computer des Inhalts der definierten Elemente der entsprechenden gemessenen интенсивностям Linien, für Strahler der zu testenden Proben N 1 und 2. Ausführlich Messverfahren und die Auswertung der Analyse wird nachfolgend beschrieben in Kap.4 und Anspruch 5.1. Die Werte der Massen-Anteil der definierten Elemente (in Prozent), zuweisbare Strahlern zu testenden Proben N 1 und 2, finden mehrfacher Analyse (20).

4. DIE DURCHFÜHRUNG DER ANALYSE

Aus jeder Probe bereiten den beiden Membranen. Für die Zubereitung eines Strahlers wurde eine Probe zerkleinerte Schmelze von nicht weniger als 6 G gegossen in die Form gepresst und Emitter bei einem Druck von 10 TC. Heizkörper gepreßt auf dem Substrat aus Borsäure oder anderen ähnlichen Bindemittel, wie unter Punkt 3.2.

Strahler, aus gepressten analysierten Proben, wird in der Zelle, vorher püriert mit Watte eingetaucht in Alkohol (aus der Berechnung 1 G Watte und 0,5 cmvon Alkohol). In der gleichen Küvette platziert einen Emitter, hergestellt aus реперного Probe, und zwei Strahler, die aus dem Screening der Probe N 1 oder N 2 (je nach Zusammensetzung der Legierung).

Küvetten mit Strahlern konsequent wurde in einem Spektrometer und führen Sie die Messung gemäß den Anweisungen zur Verwendung und Wartung des Gerätes.

Vor Beginn der Messung erzeugen die Messung der Intensität der analytischen Linien aller definierten Elemente für Emitter aus реперного Probe. Dabei produzieren zwei Dimensionen der Intensität der einzelnen analytischen Linie für einen Emitter mit einer Ausstellung von über 100 mit; Ihre Ergebnisse berechnen und weiter gehen Sie, wie unter Punkt 5.2.

Bei der Erfüllung der Anforderungen von Absatz 5.2 produzieren die Messung der Intensität der analytischen Linien definierbare Elemente für die anderen Strahler. Die Messungen führen im automatischen oder im offline-Modus.

Dabei ist für jeden Emitter Messung der Intensität der analytischen Linien aller definierten Elemente erzeugen bei Belichtung 100 S.

5. DIE VERARBEITUNG DER ERGEBNISSE

5.1. Verarbeitung von Informationen führen auf eine elektronische datenverarbeitungsmaschine, verwenden Sie das entsprechende Softwarepaket. Für diesen Computer in den Speicher injiziert градуировочную Informationen (Art регрессионных Gleichungen für jeden definierten Element und die numerischen Werte der Koeffizienten dieser Gleichungen) bei der Arbeit im automatischen Modus oder градуировочную Informationen, Zählungen Intensitäten der Linien von реперного, analysiert und Screening-Proben (auf Lochstreifen) bei der Arbeit im offline-Modus. Nach dem Ende des Computers auf dem Briefkopf druckt die Ergebnisse der parallelen Definitionen, die für die ersten und zweiten Strahler analysiert und der zu testenden Proben.

Die Kontrolle der Stabilität der Bedingungen für die Analyse von Inhalten definierten Elemente in einem Probe durchgeführt, wie unter Punkt 5.3 dieser Norm. Bei der Erfüllung der Anforderungen von Absatz 5.3 finden und vergleichen untereinander die Ergebnisse der ersten und zweiten parallelen Definitionen der Inhalte der einzelnen Elemente, wie unter Punkt 5.4. Bei der Erfüllung der Anforderungen von Absatz 5.4 finden für jeden definierten Elements das Ergebnis der Analyse.

5.2. Kontrolle der Stabilität des Instrumentes nach интенсивностям Linien ermittelter Elemente von реперного Probe

Kontrolle der Stabilität des Instrumentes nach интенсивностям analytischen Linien ermittelter Elemente von реперного Probe führen zur Berücksichtigung der Hardware-Drift mit Emitter, zubereitet nach Anspruch 3.3. Die Kontrolle führen entsprechend der Betriebsanleitung des Spektrometers.

5.3. Kontrolle der Stabilität der Bedingungen für die Analyse von Inhalten definierten Elemente in einem Probe

5.3.1. Stabilitätskontrolle Analyse der Bedingungen durch die Inhalte der definierten Elemente sind auf null gesetzt Probe N 1 und 2 in Abhängigkeit von dem Inhalt der definierten Elemente in der Probe. Diese Kontrolle wird bei der Analyse der einzelnen versuche (oder eine Gruppe von Proben) Produkte. Dabei nutzen die zwei Strahler der entsprechenden Screening-Probe, hergestellt nach Anspruch 3.3.

5.3.2. Für erste Ergebnisse aus zwei parallelen Definitionen der einzelnen Elemente in einem Probe nehmen eine massive Anteil des jeweiligen Elements (in %), für die erste Gefundene Sender, und das zweite Ergebnis akzeptieren eine massive Anteil desselben Elements, für die zweite Gefundene Strahler, hergestellt aus dem gleichen Screening-Probe. Die Differenz der beiden Ergebnisse parallel Definitionen mit einer vertrauenswürdigen einer Wahrscheinlichkeit von 0,95 nicht überschreiten zulässige Werte Abweichungen der beiden Ergebnisse paralleler Definitionen (), wie nachstehend in der Tabelle gezeigt.3.

Tabelle 3

5.3.3. Wenn Diskrepanzen zwischen den Ergebnissen der parallelen Definitionen nicht überschreiten die Werte, in der Tabelle aufgeführten.3, so berechnet das Ergebnis der Analyse — der arithmetische Mittelwert des ersten und zweiten Ergebnisses parallele Definitionen des Elements der Probe in einem. Die Differenz des gefundenen Ergebnisses der Screening-Analyse der genommenen Probe und den Inhalt dieses Elements in der Probe mit einem vertrauensvollen einer Wahrscheinlichkeit von 0,95 nicht überschreiten, durch die absolute Größe der Werte-Durchschnitt von 0,7, wo  — zulässige Abweichung der Ergebnisse der Analyse für die Ebene des Inhalts, genommen gemäß Tab.3.

5.3.4. Wenn es zu Abweichungen zwischen den parallelen Definitionen überschreiten die zulässigen Werte (Tab.3), die Analyse der Gruppe der Screening-Versuch und die Probe wiederholen oder herauszufinden und beseitigen die Ursachen für die unbefriedigende Analyse.

5.4. Erste Ergebnisse parallel Definitionen und Analyse des Ergebnisses

5.4.1. Bei der Erfüllung der Anforderungen in Absatz 5.2 und 5.3, für das erste Ergebnisse aus zwei parallelen Definitionen der einzelnen Elemente in der Probe nehmen seine massiven Anteil, für die erste Gefundene Sender, und für das zweite — eine massive Anteil, für die zweite Gefundene Strahler, hergestellt aus der gleichen Probe.

Die Differenz des größeren und des kleineren der beiden Ergebnisse paralleler Definitionen mit einer vertrauenswürdigen einer Wahrscheinlichkeit von 0,95 nicht überschreiten zulässige Werte Abweichungen der beiden Ergebnisse paralleler Definitionen (), wie nachstehend in der Tabelle gezeigt.3.

5.4.2. Wenn die Diskrepanz der beiden Ergebnisse paralleler Definitionen übersteigen die Werte in der Tabelle.3, überprüfen die Qualität der Vorbereitung der Strahler aus Versuch und wiederholen Sie die Bestimmung.

5.4.3. Die Differenz der beiden Ergebnisse der Analyse mit einer vertrauenswürdigen einer Wahrscheinlichkeit von 0,95 nicht überschreiten die zulässigen Werte Divergenzen (), wie nachstehend in der Tabelle gezeigt.3.